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摘要:介紹了用MDI替代TDI研制水固化、低成本、高性能非焦油聚氨酯防水涂料的實(shí)驗(yàn),包括原材料選用、組成、配方設(shè)計(jì)及生產(chǎn)工藝等。用MDI替代TDI可使聚氨酯防水涂料的生產(chǎn)和使用更趨環(huán)保、安全。

關(guān)鍵詞:聚氨酯防水涂料;MDI;TDI

1概述

聚氨酯防水涂料具有整體防水效果優(yōu)異、物理性能優(yōu)良、耐化學(xué)藥品性好、施工方便、易修補(bǔ)、使用壽命長(zhǎng)等特點(diǎn),在建筑防水領(lǐng)域內(nèi)作為一類新型的防水涂料得以推廣。2007年6月14日建設(shè)部發(fā)布了659號(hào)技術(shù)公告,將聚氨酯防水涂料列為重點(diǎn)推薦的防水涂料。聚氨酯防水涂料通常采用甲苯二異氰酸酯(TDI)為原料,目前TDI價(jià)格飛漲,2007年9月底的市場(chǎng)售價(jià)每噸高達(dá)56000元,TDI在A組分中只占18%～20%,而材料成本要占到42%～46%。隨著TDI的一路暴漲,聚氨酯防水涂料的成本日益增加,而產(chǎn)品售價(jià)非但不漲反而有所下降,這給聚氨酯防水涂料生產(chǎn)企業(yè)帶來了不小沖擊。

為此,經(jīng)過實(shí)驗(yàn),我們選用了價(jià)格相對(duì)較低的純二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)代替TDI生產(chǎn)雙組分水固化非焦油聚氨酯防水涂料,產(chǎn)品性能達(dá)到了理想的效果。

2實(shí)驗(yàn)部分

2.1主要原料

A組分:聚醚多元醇(上海高橋石化三廠),MDI(進(jìn)口或國(guó)產(chǎn)),穩(wěn)定劑(市售);

B組分:軟化劑(江蘇句容化工有限公司),增塑劑(市售),無機(jī)顏填料(輕鈣、重鈣、滑石粉),催化劑(A33),水,表面處理劑、觸變劑(市售)。

2.2實(shí)驗(yàn)配方

A組分:聚醚多元醇(二官能團(tuán)、三官能團(tuán))100份,MDI20～24份,穩(wěn)定劑1份;

B組分:軟化劑25～30份,表面處理劑0.4～0.5份,增塑劑10～15份,顏填料40～50份,觸變劑3～5份,CO2吸收劑10～15份,水6～8份,催化劑0.3～0.5份,防老劑0.3～0.5份,其它10份。

2.3生產(chǎn)工藝

A 組分生產(chǎn)工藝:

2.4性能測(cè)試

目前該技術(shù)已實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化生產(chǎn),其技術(shù)受讓企業(yè)生產(chǎn)的聚氨酯防水涂料,由上海市建筑材料及構(gòu)件質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)站按國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《聚氨酯防水涂料》(GB/T19250—2003)檢測(cè),其結(jié)果如表1。

3.1MDI與TDI的比較

聚氨酯防水涂料中所用的TDI通常2,4體占80%(質(zhì)量分?jǐn)?shù),下同);2,6體占20%。常溫下為無色或微黃色透明液體,有強(qiáng)烈的刺激性氣味,是劇毒危險(xiǎn)品,對(duì)運(yùn)輸有嚴(yán)格要求。本實(shí)驗(yàn)采用的MDI(一種純二苯基甲烷二異氰酸酯)2,4體含量為49%～50%,凝固點(diǎn)為10～15℃,室溫下呈液態(tài)。MDI無刺激氣味,25℃時(shí)蒸汽壓約為1.33×10-3Pa,揮發(fā)性較小,對(duì)人體毒性相對(duì)較小,是非危險(xiǎn)品,對(duì)運(yùn)輸無特殊要求,在生產(chǎn)、施工過程無污染產(chǎn)生,有利于工業(yè)安全保護(hù),深受生產(chǎn)、施工人員歡迎。

從分子結(jié)構(gòu)上看,MDI與TDI分子結(jié)構(gòu)相似,均含有—NCO和苯環(huán)結(jié)構(gòu)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,MDI完全可以用來代替TDI制備聚氨酯防水涂料。

3.2聚醚多元醇組合對(duì)聚氨酯防水涂料性能的影響

聚氨酯防水涂料的預(yù)聚體聚合過程主要是—NCO與聚醚多元醇的反應(yīng),當(dāng)—NCO與—OH的比例適當(dāng)時(shí),聚氨酯的性能在一定程度上取決于所選用的聚醚多元醇的分子結(jié)構(gòu)。經(jīng)實(shí)驗(yàn),選用二官能度的聚醚所得的聚氨酯防水涂料彈性好、斷裂延伸率高,但拉伸強(qiáng)度低;選用三官能度的聚醚所得的聚氨酯材料拉伸強(qiáng)度高,而彈性差、斷裂延伸率較低(這是聚醚三元醇與MDI形成立體交聯(lián)結(jié)構(gòu)所致)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果(見圖1)表明,聚氨酯防水涂料的預(yù)聚體中采用聚醚多元醇混合配比,即聚醚二元醇∶聚醚三元醇=1∶2(質(zhì)量比),再添加適量的低分子聚醚二元醇,所制得的產(chǎn)品綜合性能較好,拉伸強(qiáng)度可達(dá)2.0～2.6MPa,斷裂伸長(zhǎng)率可達(dá)500%～580%。